Її батько князь Олександр Чавчавадзе - генерал-майор російської армії, найбільший грузинський поет і літератор, губернатор-намісник Нахічеванської і Ериванська областей створив в Тифлісі своєрідний культурний центр тяжіння світських кіл, військових та інтелігенції. Служив в 1822 році в Тифлісі Грибоєдов став вхожий в будинок блискучого князя. На очах Олександра Сергійовича росла і виховувалася старша дочка Олександра Чавчавадзе кароока Ніно. Грибоєдов, непогано музикувати, що писала музику (пам'ятаємо його вальси), став навчати дівчинку грі на фортепіано. Одного разу жартома «дядько Сандро», розчулений старанністю учениці, сказав їй: «Якщо будеш і далі так старатися, я на тебе одружуся». Хто ж тоді знав, що ці слова виявляться пророчими.
Знову опинившись в Тифлісі в 1828 році, Грибоєдов відвідав будинок старого друга і був вражений незвичайною красою виросла Ніни, вишуканістю її манер і душевною добротою. Сучасники свідчили, що Ніно була стрункою, граціозною брюнеткою, з надзвичайно приємними і правильними рисами обличчя, темно-карими очима. Відомо, що Грибоєдов порівнював юну грузинку з Мадонною роботи іспанського живописця Бартоломае Мурільо. 
16 липня 1828 в Тифлісі, в будинку Парасковії Миколаївни Ахвердова, яка була великим другом сім'ї Чавчавадзе, відбулося пояснення Олександра Грибоєдова. У листі приятелю Грибоєдов згадував про це доленосне вечорі: «Я обідав у старій моєї приятельки Ахвердова, за столом сидів проти Ніни Чавчавадзевой ... Все на неї дивився, задумався, серце забилося, не знаю, занепокоєння чи іншого роду, по службі, або що інше додало мені рішучість надзвичайну, виходячи з-за столу, я взяв її за руку і сказав їй: «Ходімо зі мною, мені потрібно щось сказати». Вона мене послухала, вірно, думала, що я посаджу її за фортепіано, вийшло не те ... Ми зійшли в кімнату, щоки у мене розгорілися, дихання зайнялося, я не пам'ятаю, що я почав їй бурмотіти, і все жвавіше і жвавіше, вона заплакала , засміялася, я поцілував її ... нас благословили, я повис у неї на губах, у всю ніч і весь день ».
На адресу нареченої Грибоєдова з усіх боків сипалися компліменти. Ось слова генерала Льва Альбранта: «Посмішка Ніни Олександрівни так хороша - як благословення! При побаченні скажи, що я поклоняюся їй, як магометанци - сонця що сходить! ». Товариш по службі Олександра Сергійовича Карл Аделунг, загиблий в Тегерані разом з Грибоєдовим та іншими співробітниками російської місії, так характеризував Ніну: «Вона надзвичайно хороша, її можна назвати красунею, хоча краса її грузинська. Вона, як і мати її, одягнена по-європейськи; дуже добре вихована, говорить по-російськи і по-французьки і займається музикою ».
Серед шанувальників Ніни Олександрівни були вельми «видатні» персони. Серед них - Сергій Єрмолов, син знаменитого грізного генерала Олексія Єрмолова, намісника Кавказу, генерал-лейтенант Василь Иловайский, поет і генерал Григорій Орбеліані, чиї залицяння Ніна відкидала протягом 30 років. Її серце належало лише Грибоєдова ...
«Повноважний міністр у Персії Його Імператорської Величності статський радник і Кавалер Олександр Сергійович Грибоєдов вступив в законний шлюб дівчину, що не Ніною, дочкою генерал-майора, князя Олександра Чавчавадзе і дружини його, княгині Саломеї», - такий запис було зроблено в церковній книзі 22 августа ( 3 вересня) 1828 в Сіонському кафедральному соборі в Тифлісі. Грибоєдова було 33 роки, Ніні - 15. Під час вінчання Олександр Сергійович, який страждав від лихоманки, впустив обручку, що вважалося поганою ознакою. Як тут не згадати, що забобонний Пушкін теж кидав кільце на вінчанні.
Відлуння недовгого сімейного щастя Олександра та Ніни звучать в листуванні Грибоєдова. Ось фрагмент з його листа давньої знайомої Варварі Миклашевич: «Як це сталося? Де я, що і з ким? «Будемо вік жити, не вмремо ніколи!» - Чуєте? Це дружина мені зараз сказала, ні до чого, - доказ, що їй шістнадцятий рік. Але мені можна пробачити чи, після стількох дослідів, стількох роздумів, знову кинутися в нове життя, віддаватися на свавілля випадковостей і все далі від заспокоєння душі і розуму. А незалежність, якої я був такий пристрасний любитель, зникла, може бути, назавжди, і як ні мило, як не втішно ділити все з милим, повітряним створенням, але це тепер так світло і радісно, а попереду так темно, невизначено! Киньте вашого Троспера і куперових «Prairie», - мій роман живий у вас перед очима і в сто крат цікавіше; головне в ньому особа - один ваш, незмінний у своїх почуттях, але в побуті, в роді життя, в різних пригоди не схожий на себе колишнього, на торішнього, на вчорашнього навіть; з кожною місяцем зі мною збувається що-небудь, про що не думав, не гадав ».
Незабаром після одруження подружжя були змушені відправитися в Персію. Ніно супроводжувала чоловіка, вже будучи вагітною і часто хворіючи. Аби не допустити піддавати її небезпекам, Грибоєдов залишив дружину в Тавризе - своєї резиденції повноважного представника Російської імперії в Персії - і в грудні 1828 року рушив до Тегерана на самоті. 
За два тижні до загибелі, в святвечір, Грибоєдов написав дружині листа (це - єдиний лист до Ніни, що збереглося до наших днів). Наведемо його повністю. Нам, читачам, які знають про сумні події, які чекали автора листа, тепер я чую в цих рядках приреченість і безвихідь: «Безцінний друже мій, шкода мені тебе, сумно без тебе як можна більше. Тепер я істинно відчуваю, що значить любити. Перш розлучався з багатьма, до яких теж міцно був прив'язаний, але день, два, тиждень, і туга зникала, тепер ніж далі від тебе, тим гірше. Потерпимо ще кілька, ангел мій, і будемо молитися Богу, щоб нам після того ніколи більш не розлучатися ... Вчора мене пригощав тутешній Візир, Мірза Небі, брат його одружився з дочкою місцевого Шахзад, і весільний бенкет триває чотирнадцять днів ... Однак, душка, весілля наша була веселіше, хоч ти не Шахзадінская дочка, і я незнатний людина. Пам'ятаєш, друже мій неоцінений, як я за тебе сватався, без посередників, тут не було третього. Пам'ятаєш, як я тебе в перший раз поцілував, скоро і щиро ми з тобою зійшлися, і на віки ... Прощай, Ніночка, ангельчік мій. Тепер 9 годині вечора, ти, мабуть, спати лягаєш, а у мене вже п'ята ніч, як зовсім безсоння. Доктор каже - від кофею. А я думаю, зовсім від іншої причини. Прощай, безцінний друг мій ще раз, поклонися Агалобеку, Монтіс і іншим. Цілую тебе в губки, в грудку, ручки, ніжки і всю тебе від голови до ніг. Сумно весь твій А. Гр. Завтра Різдво, вітаю тебе, мила моя, душка. Я винен (сам винен і тілом), що ти великий це свято проводиш так нудно, в Тифлісі ти б веселилася. Прощай, мої все тобі кланяються ».
Його в'їзд в Тегеран припав на неділю 5-го дня місяця Реджеб, коли сонце стоїть в сузір'ї Скорпіона. В очах персів це було недобрим знаком і відразу викликало неприязнь населення. Оберігаючи інтереси Росії, міністр-посланник наполягав, щоб на Персію не надто тиснули зі сплатою контрибуції. Але в Петербурзі дотримувалися іншої думки і вимагали, щоб Грибоєдов тримався якомога твердіше. За це його прозвали сахтіром ( «жорстоке серце»). Сумуючи за молодій дружині, Олександр Грибоєдов купив красиву каламар, оброблену порцеляною, і віддав гравера з текстом французькою: «Пиши мені частіше, мій ангел Нінобі. Весь твій, А. Г. 15 січня 1829 року. Тегеран ».
30 січня 1829 року Олександра Грибоєдов був пошматований збунтувалася натовпом ісламських фанатиків. Крім нього загинуло понад п'ятдесят осіб, що служили в російській посольстві. Його тіло було сильно спотворене і кинуто в яму, і упізнано згодом лише через поранення, отриманого на так званій четверний дуелі, в результаті якої у нього була прострелена і серйозно пошкоджена кисть лівої руки. Відрубану голову Вазір-Мухтара (так його називали перси) носили по місту на ціпку ...
Внутрішній двір Вірменської церкви в Тегерані, з братською могилою загиблих 30 січня 1829 року
Від Ніни довго приховували жахливу новину. За наполяганням родичів вона повернулася в Тифліс. У враженої Ніни трапилися передчасні пологи, врятувати дитину не вдалося. Про це в березні 1829 року його повідомляла в одному з листів: «Через кілька днів після мого приїзду, коли я ледь відпочила від перенесеної втоми, але все більш і більш турбувалася в невимовному, болісному неспокої зловісними передчуттями, вважали за потрібне зірвати завісу, що приховує від мене жахливу правду. Понад моїх сил висловити вам, що я тоді пережила ... Переворот, що стався в моєму істоті, був причиною передчасного дозволу від тягаря ... Моє бідне дитя прожило лише годину і вже поєдналося зі своїм нещасним батьком в тому світі, де, я сподіваюся, знайдуть місце і його чесноти, і всі його жорстокі страждання. Все ж встигли охрестити дитину та дали йому ім'я Олександр, ім'я його бідного батька ... ».
18 червня 1829 року тіло Грибоєдова доставили в Тифліс, і він був похований біля церкви св. Давида, де зараз знаходиться пантеон Мтацмінда. За розпорядженням невтішної вдови на могилі Олександра Сергійовича був встановлений пам'ятник з написом, простромила багато російські та грузинські серця: «Розум і справи твої безсмертні в пам'яті росіянки, але для чого пережила тебе любов моя?».
Частину, що залишилася життя Ніна Чавчавадзе-Грибоєдова прожила поперемінно в Цинандалі і Тифлісі, продовжуючи носити траур по чоловікові. Завдяки постійному траурному сукні її стали називати «чорною трояндою» Тифліса. 
Автор «Закавказьких спогадів» окружний начальник у Мінгрелії Корнилій Бороздин, що познайомився з Ніною Олександрівною, коли їй було вже за сорок, писав про неї: «То був ангел-хранитель всього сімейства, а в той же час і істота, якому поклонялися всі служили тоді на Кавказі. Вона носила з собою якийсь особливий ореол благодушності, доступності, вміння увійти в потреби кожного і робити ці потреби інших завжди своїми. У манерах її не було і тіні метушливості, нудотності і сентиментальності, настільки властивих засмученим вдовиці; вона цілком мала изящною простотою тони, складову секрет жінки найвищого кола і виховання, і всім цим знехотя підкуповувала всякого. Очі її, здається, ніколи не могли постаріти: стільки було в них вираження доброти, привітності і ясності душевної ».
Величезні суми зі свого стану Ніна Грибоєдова витрачала на благодійність. Згодом вона перестала відмовлятися від розваг і балів, стала відвідувати музичні вечори і супроводжувати батька і сестру на прийомах. До слова, її молодшій сестрі Катерині Чавчавадзе, майбутньої княгині Дадиани, Михайло Лермонтов присвятив два вірші: «Як небеса, твій погляд блищить» і «Вона співає - і звуки тануть, як поцілунки на вустах».
Ніна Олександрівна Грибоєдова, уроджена княжна Чавчавадзе, померла в червні 1857 року в віці сорока п'яти неповних років під час епідемії холери, яка прийшла в Тифліс з Персії. Доглядаючи за хворим родичем, вона відмовилася покинути місто, виходила хворого, але безнадійно захворіла сама. Останні слова її були: «Мене ... поруч з ним».
Смерть поєднала їх назавжди. Це правда…
Корнилій Бороздин свідчить, що дивовижну жінку оплакував і проводжав в останню путь весь Тифліс: «Про неї не можна було не плакати, то була істота, рідко зустрічалося на білому світі: вона вся сповнена була любов'ю. Вона показала виконанням даного нею обітниці, на яке глибоке почуття християнського самопожертви здатна грузинська жінка в ім'я любові. Для цього їй не знадобилися ні чернеча ряса, ні келія. Чи не розриваючи зв'язків з тим середовищем, в якій вона народилася і жила, всю себе присвятила вона її служіння. Найбільше на світі дорожила вона ім'ям Грибоєдова і своєю прекрасною, святою особистістю ще яскравіше висвітлила це славне російське ім'я ».
У 1879 році поет Яків Полонський присвятив пам'яті цієї дивовижної жінки вірш «Н.А. Грибоєдова », що завершується такими рядками:
... На дахах плакали, коли
Непритомна впала я ...
О, для чого пережила
Його любов моя!
... Там, в темному гроті - мавзолей,
І - скромний дар вдови -
Лампадка світить в напівтемряві,
Щоб прочитали ви
Ту напис і щоб вам вона
Нагадала сама -
Два горя: горе від любові
І горе від розуму.
«Сліпуча КОРОТКА ЖИТТЯ ...... ..»
Ось фрагмент з його листа давньої знайомої Варварі Миклашевич: «Як це сталося?Де я, що і з ким?
» - Чуєте?
